イナミンとボランジオールエステルとのヒドロ縮合により調製されたプッシュプルオレフィンの構造

Structure of a push-pull olefin prepared by ynamine hydro-boration with a borandiol ester.

• Joël Gubler
• Peter Chen

抄録

CHBNOである-[()-2-(2-1,3,2-ベンゾジオキソジオキソボロール-2-イル)-2-フェニル-エテン-イル]--(プロパン-2-イル)アニリンは、ドナーとアクセプター基と共役のC=C結合を持っています。類似のプッシュプルオレフィンを含む分析は、それらのB-C=C-Nコアユニットの結合長は、グループの知覚アクセプターとドナーの強さと相関があることを明らかにした。モルエキュール中の2つのフェニル基は、BCCN原子を含む平面に対して回転しており、有意なπ積層を行うのに十分な距離にある。表題化合物の明確な特徴付けは、信頼性の高い方法で初めて、ボランジオールエステルを用いたイナミン類の水素化重合が可能であることを示しています。ボランを用いたオレフィンの水素化ホウ素縮合と比較して、イナミン基質は、活性の低い水素化ホウ素縮合試薬カテコールボランとの反応を受けるのに十分に活性化されています。

-[()-2-(2-1,3,2-Benzodioxaborol-2-yl)-2-phenyl-ethen-yl]--(propan-2-yl)aniline, CHBNO, contains a C=C bond that is conjugated with a donor and an acceptor group. An analysis that included similar push-pull olefins revealed that bond lengths in their B-C=C-N core units correlate with the perceived acceptor and donor strength of the groups. The two phenyl groups in the mol-ecule are rotated with respect to the plane that contains the BCCN atoms, and are close enough for significant π-stacking. Definite characterization of the title compound demonstrates, for the first time in a reliable way, that hydro-boration of ynamines with borandiol esters is feasible. Compared to olefin hydro-boration with borane, the ynamine substrate is activated enough to undergo reaction with the less active hydro-boration reagent catecholborane.

© Gubler and Chen 2020.