アルキリデンシクロプロパンのC-Cσ結合の主基中心での活性化と官能基化

Activation and Functionalization of C-C σ Bonds of Alkylidene Cyclopropanes at Main Group Centers.

• Richard Y Kong
• Mark R Crimmin

抄録

アルミニウム(I)とマグネシウム(I)化合物は、歪んだアルキリデンシクロプロパンのC-C σ-結合活性化のために報告されています。これらの反応は、単一部位(Al)または金属-金属結合(Mg-Mg)のいずれかでC-Cσ結合の主基中心への正式な付加をもたらす。メカニズム研究は、協調的な酸化的付加によって起こるのではなく、これらの反応は、主基の金属への基質結合が、C-C-σ結合を切断するα-またはβ-アルキルマイグレーションステップの前駆体として作用する段階的なプロセスを含むことを示唆しています。このメカニズムの理解は、マグネシウム触媒によるアルキリデンシクロプロパンのC-Cσ結合のヒドロシリル化反応を開発するために用いられる。

Aluminum(I) and magnesium(I) compounds are reported for the C-C σ-bond activation of strained alkylidene cyclopropanes. These reactions result in the formal addition of the C-C σ bond to the main group center either at a single site (Al) or across a metal-metal bond (Mg-Mg). Mechanistic studies suggest that rather than occurring by a concerted oxidative addition, these reactions involve stepwise processes in which substrate binding to the main group metal acts as a precursor to α- or β-alkyl migration steps that break the C-C σ bond. This mechanistic understanding is used to develop the magnesium-catalyzed hydrosilylation of the C-C σ bonds of alkylidene cyclopropanes.