共役エインの位置選択的隣接基参加型2,4-ジブロモ脱水反応：2-(2,4-ジブロモ-2-エノイル)安息香酸塩の合成とその応用

Regioselective Neighboring-Group-Participated 2,4-Dibromohydration of Conjugated Enynes: Synthesis of 2-(2,4-Dibromobut-2-enoyl)benzoate and Its Applications.

• Si-Tian Yuan
• Hongwei Zhou
• Liang Gao
• Jin-Biao Liu
• Guanyinsheng Qiu

抄録

共役エニンの位置選択的な2,4-ジブロモ脱水反応による2-(2,4-ジブロモ-2-エノイル)安息香酸塩の合成について報告した。臭化テトラ-n-ブチルアンモニウムとHOの存在下では、良好な反応効率と広い反応範囲でスムーズに反応が進行する。メカニズム研究の結果、2,4-ジブロモ脱水反応には隣接するエステル基が参加し、エステルの酸素原子がC-C三重結合に移動して生成物中にケトカルボニル基が形成されることが明らかになりました。2-(2,4-ジブロモ-2-エノイル)安息香酸は、フタラジン-1(2H)-1や天然物のシフニンへの重要なシンソンとして認識されています。

A regioselective 2,4-dibromohydration of conjugated enynes is reported for the synthesis of 2-(2,4-dibromobut-2-enoyl)benzoate. In the presence of tetra-n-butylammonium bromide and HO the transformation proceeds smoothly with good reaction efficiency and a broad reaction scope. Mechanism studies indicate that the neighboring ester group participates in the 2,4-dibromohydration, and the oxygen atom of ester is transferred into the C-C triple bond to form the keto carbonyl group in the product. 2-(2,4-Dibromobut-2-enoyl)benzoate is recognized as an important synthon toward phthalazin-1(2H)-one and the natural product Shihunine.