サモカシンAの修正構造の確認とチェリモリンの修正構造の提案

Confirmation of the Revised Structure of Samoquasine A and a Proposed Structural Revision of Cherimoline.

• Francis Dhoro
• Jesse Parkin-Gibbs
• Matthew McIldowie
• Brian W Skelton
• Matthew J Piggott

抄録

天然物サモカシンAの正体は、2000年にカスタードリンゴの種子から単離されて以来、不明のままであった。提案された構造の一つであるベンゾ[f]フタラジン-4(3H)-1は、N,N-ジイソプロピル-2-ナフチルアミドの位置選択的なオルトリチル化/ホルミル化とヒドラジンによる環化の2段階で合成されましたが、天然物とは異なることが示されました。もう一つの候補構造であるペルリジンは、ブチルビニルエーテルのβ選択的なHeck反応を含む新規なルートで合成された。ペルロリジンとサモカシンAはともにトリメチルシルジアゾメタンにより同じN-メチル誘導体に変換される。さらに、ペルロリジンと別の構造的に誤って割り当てられた天然物であるチェリモリンのC NMRスペクトルは、ほぼ同一である。したがって、サモカシンAとチェリモリンの両方が実際にはペルロリジンであることがわかります。

The identity of the natural product samoquasine A has remained obscure since its isolation from custard apple seeds in 2000. One of the proposed structures, benzo[ f]phthalazin-4(3 H)-one, was prepared in two steps by regioselective ortho-lithiation/formylation of N, N-diisopropyl-2-naphthylamide, followed by cyclization with hydrazine, but was shown to be different from the natural product. Perlolidine, another candidate structure, was synthesized by a novel route involving a β-selective Heck reaction of butyl vinyl ether. Both perlolidine and samoquasine A are converted by trimethylsilyldiazomethane into the same N-methyl derivative. In addition, the C NMR spectra of perlolidine and another structurally mis-assigned natural product, cherimoline, are almost identical. Thus, both samoquasine A and cherimoline are actually perlolidine.