オルト-フェニルエチニル置換パターンを有する拘束された"反転"3+3サルフェンマクロサイクルの合成

A Constrained and "Inverted" [3+3] Salphen Macrocycle with an ortho-Phenylethynyl Substitution Pattern.

• Maxence Urbani
• Tomas Torres

抄録

オルト-フェニレンジアミンとオルト-フェニルエチニル架橋ビス(5-サリチルアルデヒド)前駆体の間のイミン縮合により、[3+3]シッフ塩基サルフェンマクロサイクル(7a)が合成された。三角形状のマクロサイクル7aは、N O配位ポケットがコーナーの代わりに側面に配置されている非古典的な（または"反転"）デザインを持っています。化合物7aは、オルト置換パターンによって課される立体的な制約を考慮すると、かなり良い収率（64％）で合成することができました。その後、亜鉛を金属化することで、対応するZnメタロマクロサイクル7bを得ることができました。分光学的実験では、溶液中での弱い（7a）から強い（7b）の自己会合挙動が証明されました。超分子レベルで自己組織化する能力は、さらに数マイクロメートルの長さとナノメートルの幅を持つ繊維の大きな束の形成を明らかにしたAFMとTEMによって固体状態で研究された。

A [3+3] Schiff-base salphen macrocycle (7 a) was synthesized by imine condensation between ortho-phenylenediamine and ortho-phenylethynyl-bridged bis(5-salicylaldehyde) precursors. The triangular-shaped macrocycle 7 a has a nonclassical (or "inverted") design in which the N O coordination pockets are located at the sides instead of the corners. Compound 7 a could be synthesized in a reasonably good yield (64 %) considering the steric constraints imposed by the ortho substitution pattern. Subsequent zinc metalation afforded the corresponding Zn metallomacrocycle 7 b. Spectroscopic experiments evidenced weak (7 a) to strong (7 b) self-aggregation behavior in solution. Their ability to self-organize at the supramolecular level was further studied in the solid state by AFM and TEM, which revealed the formation of large bundles of fibers with lengths of several micrometers and widths of nanometers.

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