1,3-ジインのモノカルボニル化による共役エインの選択的合成を目指したパラジウム触媒の開発

Tailored Palladium Catalysts for Selective Synthesis of Conjugated Enynes by Monocarbonylation of 1,3-Diynes.

• Jiawang Liu
• Ji Yang
• Carolin Schneider
• Robert Franke
• Ralf Jackstell
• Matthias Beller

抄録

今回初めて、容易に入手可能な1,3-ジインをモノアルコキシカルボニル化して、合成的に有用な共役エニンを合成することに成功した。成功の鍵は、新しい配位子である2,2'-ビス(tert-ブチル(ピリジン-2-イル)ホスファニル)-1,1'-ビナフタレン(ネオレホス)の設計と利用でした。この新しい方法論の可能性を示す合成アプリケーションには、4-アリール-4H-ピランの効率的なワンポット合成だけでなく、様々な複素環式、二環式、多環式化合物の迅速な構築が含まれています。

For the first time, the monoalkoxycarbonylation of easily available 1,3-diynes to give synthetically useful conjugated enynes has been realized. Key to success was the design and utilization of the new ligand 2,2'-bis(tert-butyl(pyridin-2-yl)phosphanyl)-1,1'-binaphthalene (Neolephos), which permits the palladium-catalyzed selective carbonylation under mild conditions, providing a general preparation of functionalized 1,3-enynes in good-to-high yields with excellent chemoselectivities. Synthetic applications that showcase the possibilities of this novel methodology include an efficient one-pot synthesis of 4-aryl-4H-pyrans as well as the rapid construction of various heterocyclic, bicyclic, and polycyclic compounds.

© 2020 The Authors. Published by Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA.