ロタキサン形成による脂肪族オリゴケトンの超分子構造制御

Supramolecular Conformational Control of Aliphatic Oligoketones by Rotaxane Formation.

抄録

2つの1,3-ジケトンサブユニットを持つ脂肪族オリゴケトンのコンフォメーション制御は、ピラー[5]アレーンによる分子認識によって達成される。ピラー[5]アレーンは脂肪族ケトンと結合し、約10Mの会合定数で擬ロタキサン構造を形成する。この擬ロタキサンは、準固相反応によって1,3-ジケトン部位にBF錯体を形成し、ロックされる。X線結晶構造解析により、軸分子の直線的なコンフォメーションが明らかになった。分子内凝集によりソルバトクロミズムを示すアルキル連結ダイアド発色団系を用いて、超分子構造制限の効果を評価した。

Conformational control of aliphatic oligoketones bearing two 1,3-diketone subunits is achieved by molecular recognition with pillar[5]arene. Pillar[5]arene binds to aliphatic ketones, with association constants of ∼10 M, to form pseudorotaxanes. The pseudorotaxanes are locked by BF complexation at the 1,3-diketone sites through quasi-solid-state reactions. X-ray crystallography reveals linear conformations for the axis molecules. The effect of supramolecular conformational restriction is evaluated using an alkyl-linked dyad chromophore system that shows solvatochromism upon intramolecular aggregation.