パラジウム触媒を用いた1,3-ジエンとフェネチルアミドの5 + 2ヘテロアニーリングとドーパミン作動性の3-ベンザゼピンへの1,3-ジエン

Palladium-Catalyzed [5 + 2] Heteroannulation of Phenethylamides with 1,3-Dienes to Dopaminergic 3-Benzazepines.

• Álvaro Velasco-Rubio
• Jesús A Varela
• Carlos Saá

抄録

フェネチルトリフラミドは、酸化剤として触媒量のPd(OAc)とCu(OAc)/Oで処理すると、1,3-ジエンと反応して、良好な収率から優れた収率で、ケモ、レジオおよびジアステレオ選択的に2,3,4,5-テトラヒドロ-1-ベンゾ[]アゼピン(3-ベンザゼピン誘導体)を得ることができます。5 + 2]ヘテロアノユレーションのDFT研究から、CMDプロセスによる6員環パラダシクル-PdXLの形成から始まる機構的な経路が示唆された。

Phenethyltriflamides react with 1,3-dienes upon treatment with a catalytic amount of Pd(OAc) and Cu(OAc)/O as oxidant to afford chemo-, regio- and diastereoselectively 2,3,4,5-tetrahydro-1-benzo[]azepines (3-benzazepine derivatives) in good to excellent yields. A DFT study of the [5 + 2] heteroannulation suggests a mechanistic pathway starting with formation of the six-membered palladacycle -PdXL via a CMD process followed by η coordination and insertion of the 1,3-diene unit in a diastereoselective manner.