ジカルボン,ジピノカルボン,ジメントールの振動円二色性スペクトルを用いて、振動励起子モデルと局所モードモデルの検証を行った

Testing the vibrational exciton and the local mode models on the instructive cases of dicarvone, dipinocarvone, and dimenthol vibrational circular dichroism spectra.

• Giuseppe Mazzeo
• Ernesto Santoro
• Sergio Abbate
• Cristiano Zonta
• Fabrizio Fabris
• Giovanna Longhi

抄録

ジカルボン(1)，ジピノカルボン(2)，ジメントール(3)の振動円二色性(VCD)スペクトルは900-3200cmの範囲で記録されており，中赤外(中赤外)，CO延伸，CH延伸領域が含まれている。化合物3についても、赤外/近赤外吸収とVCDを用いて、基本領域と最初のオーバートーンOH伸縮領域を調べた。密度汎関数理論(DFT)計算により、赤外吸収スペクトルとVCDスペクトルを解釈し、X線回折による以前の構造研究を確認することができた。最も強いVCD信号は、2つの分子単位を共有結合で結ぶCC結合に近い対称性に関連する基を含む振動法線モードに関連しています。振動励起子(VCDEC)モデルは、化合物1と化合物2の1700cm付近のVCDデータを用いて実りある実験を行い、局所モードモデルは化合物3の3500cmと6500cm付近で実験を行った。化合物1と2についてもECDスペクトルを報告し、励起子のメカニズムを検証し、VCDECモデルとの関連性を検討した。

The vibrational circular dichroism (VCD) spectra of dicarvone (1), dipinocarvone (2), and dimenthol (3) have been recorded in the range 900-3200 cm , encompassing the mid-infrared (mid-IR), the CO stretching, and the CH-stretching regions. For compound 3 also, the fundamental and the first overtone OH stretching regions have been investigated by IR/NIR absorption and VCD. Density functional theory (DFT) calculations allow one to interpret the IR and VCD spectra and to confirm the configuration/conformational studies previously conducted by X-ray diffraction. The most intense VCD signals are associated with the vibrational normal modes involving symmetry-related groups close to the CC bond connecting covalently the two molecular units. The vibrational exciton (VCDEC) model is fruitfully tested on the VCD data of compounds 1 and 2 for the spectroscopic regions at ~1700 cm , and the local mode model is tested on compound 3 at ~3500 and ~6500 cm . For compounds 1 and 2 also, ECD spectra are reported, and the exciton mechanism is tested also there, and connections to the VCDEC model are examined.

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