Co-H触媒を用いた不活性アルケンのマルコフニコフヒドロアルキル化反応の開発

Directed Cobalt-Catalyzed -Markovnikov Hydroalkylation of Unactivated Alkenes Enabled by "Co-H" Catalysis.

• Dandan Yang
• Hai Huang
• Meng-Hui Li
• Xiao-Ju Si
• He Zhang
• Jun-Long Niu
• Mao-Ping Song

抄録

アルケンに8-アミノキノリン配向基を導入することで、不活性アルケンとオキシムエステルの地球に豊富なコバルト触媒によるマルコフニコフヒドロアルキル化反応が達成された。市販のCo(acac)とPhMeSiHからなるこの触媒システムは、未官能化C(sp)-C(sp)結合の構築を可能にし、独自のマルコフニコフ選択性、良好な官能基耐性、余分な配位子、酸化剤、塩基の使用を避けることを特徴としている。この新しい触媒システムのメカニズムの洞察は、アルキルラジカルと水素化コバルトの中間体の両方が関与していることを示している。

The earth-abundant cobalt-catalyzed -Markovnikov hydroalkylation of unactivated alkenes with oxime esters was achieved by introducing an 8-aminoquinoline directing group on the alkenes. The catalytic system, consisting of commercially available Co(acac) and PhMeSiH, enables the construction of unfunctionalized C(sp)-C(sp) bonds and features exclusive -Markovnikov selectivity, good functional group tolerance, and the avoidance of an extra ligand, oxidant, or base. Mechanistic insight into this new catalytic system indicates the involvement of both alkyl radical and cobalt hydride intermediates.