単純なニトリルとの銅錯体における化学結合：オクテット則と共鳴の概念と定量的な電荷再分配分析

Chemical bonding in cuprous complexes with simple nitriles: octet rule and resonance concepts versus quantitative charge-redistribution analysis.

• Simone Potenti
• Lorenzo Paoloni
• Surajit Nandi
• Marco Fusè
• Vincenzo Barone
• Sergio Rampino

抄録

単純ニトリル(CN-, HNC, HCN, CH3NC, CH3CN)を含む6つの銅錯体における化学結合について、密度汎関数理論を用いた最近考案された解析スキームを用いて、σドネーションとπバックドネーションのような電荷の流れを定量的に選択して研究した。解析結果は、オクテット則と共鳴構造の一般的な概念に基づく電荷再分配の定性的モデルと比較して評価し、σ供与,πバックドネーション,分極,超共役化に関連する異なる電荷フローチャンネルの相対的な重要性を定量的に議論した。

Chemical bonding in a set of six cuprous complexes with simple nitriles (CN-, HNC, HCN, CH3NC, and CH3CN) is investigated by means of a recently devised analysis scheme framed in density-functional theory and quantitatively singling out concurrent charge flows such as σ donation and π backdonation. The results of our analysis are comparatively assessed against qualitative models for charge redistribution based on the popular concepts of octet rule and resonance structures, and the relative importance of different charge-flow channels relating to σ donation, π back-donation, polarization, and hyperconjugation is discussed on a quantitative basis.