鉄触媒を用いたアルコールの直接ジュリア型オレフィン化反応

Iron-Catalyzed Direct Julia-Type Olefination of Alcohols.

• Vinod G Landge
• Reshma Babu
• Vinita Yadav
• Murugan Subaramanian
• Virendrakumar Gupta
• Ekambaram Balaraman

抄録

ここでは、鉄触媒を用いた二水素の解放を利用したスチレンおよびナフタレン誘導体の合成法について報告する。地球上に豊富に存在する金属に由来する触媒を用いることで、オレフィンの持続可能な合成戦略が可能となる。この方法は、広い基質範囲（第一級および第二級アルコール）の官能基耐性（アミノ、ニトロ、ハロ、アルコキシ、チオメトキシ、およびSおよびN-複素環化合物）を示しており、スケールアップすることができます。1-メチルナフタレンの前例のない合成は、タンデムメテニル化/二重脱水素化を経由して進行します。アルコールのC-H結合の開裂が反応速度を決定することをメカニズム論的に明らかにしました。

Herein, we report an iron-catalyzed, convenient, and expedient strategy for the synthesis of styrene and naphthalene derivatives with the liberation of dihydrogen. The use of a catalyst derived from an earth-abundant metal provides a sustainable strategy to olefins. This method exhibits wide substrate scope (primary and secondary alcohols) functional group tolerance (amino, nitro, halo, alkoxy, thiomethoxy, and S- and N-heterocyclic compounds) that can be scaled up. The unprecedented synthesis of 1-methyl naphthalenes proceeds via tandem methenylation/double dehydrogenation. Mechanistic study shows that the cleavage of the C-H bond of alcohol is the rate-determining step.