One Reacts as Two: 多様性を指向した合成におけるN-イソシアニミントリフェニルホスホランの応用

One Reacts as Two: Applications of N-isocyaniminotriphenylphosphorane in Diversity-Oriented Synthesis.

• Gerardo M Ojeda-Carralero
• Leonardo G Ceballos
• Julieta Coro
• Daniel G Rivera

抄録

N-イソシアニルトリフェニルホスホラン(NIITP)は機能化イソニトリルであり、過去20年の間に様々な有機反応に広く応用されてきた。このレビューでは、分子の多様性を生み出すメカニズムと方法論に焦点を当て、この汎用性の高い反応剤の有機合成における最も重要な応用例をまとめた。NIITPは、イソニトリルの反応性とホスホランの反応性を組み合わせて、化合物ライブラリーの構築に用いられる化学変換を可能にします。ここでは、Nefイソシアニド反応におけるNIITPの最初のアプリケーションから、様々な複素環の足場をレンダリングするさらなる誘導体にカバーしています。この特異な化合物のイソニトリル部位の存在は、求核剤と求電子剤の二重付加を可能にし、それに続く分子間（イントラ）アザ-ウィッティグ型変換は、いくつかの多成分とタンデムプロセスを可能にします。特に、オキサジアゾール化学におけるNIITPの影響について、初期の二成分変換から、最近では適切な求電子剤の存在下で起こる多成分反応の例までを紹介する。さらに、環状ペプチドの骨格や構造の多様性を生み出す上でのNIITP化学の役割についても簡単に説明する。NIITPとアルキンの反応については、近年開発された銀触媒反応に特に重点を置いて徹底的に改訂されています。また、いくつかの反応生成物の生物医学的応用についても言及し、この反応物の将来的な応用の展望を示しています。

N-isocyaniminotriphenylphosphorane (NIITP) is a functionalized isonitrile that has been extensively applied in a variety of organic reactions during the last two decades. This review summarizes the most important applications in organic synthesis of this versatile reactant, with the focus posed on mechanistic and methodological aspects allowing the generation of molecular diversity. NIITP combines the reactivity of isonitriles with that of phosphoranes to enable chemical transformations employed in the construction of compound libraries. Here we cover from the initial applications of NIITP in the Nef isocyanide reaction to further derivations that render a variety of heterocyclic scaffolds. The presence of the isonitrile moiety in this singular compound makes possible the double addition of nucleophiles and electrophiles, which followed by inter(intra)molecular aza-Wittig type transformations enable several multicomponent and tandem processes. In particular, we stress the impact of NIITP in oxadiazole chemistry, from the early two-component transformations to recent examples of multicomponent reactions that take place in the presence of suitable electrophiles. In addition, we briefly describe the role of NIITP chemistry in generating skeletal and conformational diversity in cyclic peptides. The reaction of NIITP with alkynes is thoroughly revised, with particular emphasis on silver-catalyzed processes that have been developed in the last years. Biomedicinal applications of some reaction products are also mentioned along with a perspective of future applications of this reactant.