アルキル置換アルケンからの直鎖状ヒドロアミノアルキル化生成物

Linear Hydroaminoalkylation Products from Alkyl-Substituted Alkenes.

• Michael Warsitz
• Sven Doye

抄録

アルキル置換アルケンから直鎖状ヒドロアミノアルキル化生成物への位置選択的変換は、非常に望ましい合成変換です。特に、N-メチルアミン誘導体のこのような変換は、分岐していないアルキル鎖を持つ重要なアミンへの直接アクセスを与えるため、科学的に非常に興味深いものです。ここでは、α-シリル化アミン基質を用いた最初のアルケンのヒドロアミノアルキル化反応と、単純なアルキル置換アルケンから高い選択性で直鎖ヒドロアミノアルキル化生成物を得るプロトデシリル化反応を含む新しいワンポット法を紹介する。この目的のために、より困難なα-シリル化アミン基質のα-C-H結合を活性化できるチタン触媒が開発されました。さらに、新しい触媒の配位子構造と得られた位置選択性との直接的な関係についても述べる。

The regioselective conversion of alkyl-substituted alkenes into linear hydroaminoalkylation products represents a strongly desirable synthetic transformation. In particular, such conversions of N-methylamine derivatives are of great scientific interest, because they would give direct access to important amines with unbranched alkyl chains. Herein, we present a new one-pot procedure that includes an initial alkene hydroaminoalkylation with an α-silylated amine substrate and a subsequent protodesilylation reaction that delivers linear hydroaminoalkylation products with high selectivity from simple alkyl-substituted alkenes. For that purpose, new titanium catalysts have been developed, which are able to activate the α-C-H bond of more challenging α-silylated amine substrates. In addition, a direct relationship between the ligand structure of the new catalysts and the obtained regioselectivity is described.

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