イリジウム触媒によるビニルアジドとラセミアリルカーボネートの高エナンチオ選択的カップリング反応

Highly Enantioselective Iridium-Catalyzed Coupling Reaction of Vinyl Azides and Racemic Allylic Carbonates.

• Min Han
• Min Yang
• Rui Wu
• Yang Li
• Tao Jia
• Yuanji Gao
• Hai-Liang Ni
• Ping Hu
• Bi-Qin Wang
• Peng Cao

抄録

ビニルアジドとアリル電気泳動剤のイリジウム触媒による高エナンチオ選択的カップリング反応を紹介し、β-キラルカルボニル誘導体へのアクセスを提供します。アジ化ビニルは、アセトアミドエノラートまたはアセトニトリルカルバニオンのサロゲートとして使用され、優れたエナンチオマー過剰のγ,δ-不飽和β置換アミドおよびニトリルが得られます。これらの生成物はキラルなN含有ビルディングブロックや医薬品へと容易に変換される。このカップリング反応の化学選択性を合理化する機構を提案した。

The Iridium-catalyzed enantioselective coupling reaction of vinyl azides and allylic electrophiles is presented and provides access to β-chiral carbonyl derivatives. Vinyl azide are used as acetamide enolate or acetonitrile carbanion surrogates, leading to γ,δ-unsaturated β-substituted amides as well as nitriles with excellent enantiomeric excess. The products are readily transformed into chiral N-containing building blocks and pharmaceuticals. A mechanism was proposed to rationalize the chemoselectivity of this coupling reaction.