キラルなVAPOLリン酸カルシウムによって触媒されるイミンアミド化

Imine Amidation Catalyzed by a Chiral VAPOL Calcium Phosphate.

• Rui Cao
• Jon C Antilla

抄録

過去16年間にわたり、キラルリン酸（CPA）が優れた不斉触媒であることが示されており、高いエナンチオコントロールを有するキラル分子の構築に非常に効果的に使用されてきた。2010年に、石原らは、キラルな金属リン酸塩錯体（またはその塩）が、報告されているいくつかのCPA触媒反応において、汚染物質としてかなりの量で発見され得ることを発見した（Hatano, M.; Moriyama, K.; Maki, T.; Ishihara, K. 2010, 49, 3823-3826）。これらの金属リン酸塩は、CPA以外にも実際に反応を触媒することが示されている。本研究では、ビス-フェナントロール(VAPOL)骨格を用いて、CPAが触媒反応を起こすことが初めて報告された反応を詳細に調べた。その結果、VAPOL金属リン酸塩がこの反応に優れた触媒であることを発見した。最適化すると、広い基質範囲、低い触媒担持量、および穏やかな条件で、高収率で優れた値（収率99％以上、99％以上）でキラルな , '-アミド生成物を生成する分子間イミンアミド化反応を提供することができました。

Over the last 16 years, chiral phosphoric acids (CPAs) have been shown to be excellent asymmetric catalysts, very effectively used in constructing chiral molecules with high enantiocontrol. In 2010, Ishihara et al. discovered that chiral metal phosphate complexes (or salts) could be found in substantial quantities, as contaminates, in some reported CPA-catalyzed reactions (Hatano, M.; Moriyama, K.; Maki, T.; Ishihara, K. 2010, 49, 3823-3826). These metal phosphates were shown to actually catalyze the reactions in addition to CPAs. In this work, we have investigated in depth a reaction first reported to be catalyzed by CPAs based on a vaulted bis-phenanthrol (VAPOL) backbone. We have found that VAPOL metal phosphates were, in fact, superior catalysts for this reaction. Upon optimization, a wide substrate scope, low catalyst loading, and mild conditions could provide intermolecular imine amidation reactions producing chiral ,'-aminal products in high yields and with excellent values (up to >99% yield, >99% ).