ヘキサフェニルベンゼンから1,2,3,4,5,6-ヘキサシクロヘキシルシクロヘキサンへ

From Hexaphenylbenzene to 1,2,3,4,5,6-Hexacyclohexylcyclohexane.

• Marcel Dillenburger
• Zijie Qiu
• Cheng-Wei Ju
• Beate Müller
• Svenja Morsbach
• Dieter Schollmeyer
• Akimitsu Narita
• Klaus Müllen

抄録

ヘキサフェニルベンゼンの水素化反応を研究し、新規な部分水素化ヘキサシクロヘキシルベンゼン(HCB)と完全水素化1,2,3,4,5,6-ヘキサシクロヘキシルシクロヘキサン(HCC)を、これまでにないオリゴシクロヘキシル分子として見出した。その反応過程を大気圧化学イオン化質量分析法と高速液体クロマトグラフィーで分析した。粗生成物の混合物から、フレーク状とブロック状の異なる2種類の結晶を成長させ、X線結晶構造解析を行ったところ、HCBとHCCの構造が明らかになった。HCBではシクロヘキシル置換基が歯車状に配置されていたが、HCCでは中心のシクロヘキサンが椅子型とツイストボート型の2つの異性体構造を持つことがわかった。

The hydrogenation of hexaphenylbenzene was studied, affording novel partially hydrogenated hexacyclohexylbenzene (HCB) as well as fully hydrogenated 1,2,3,4,5,6-hexacyclohexylcyclohexane (HCC) as an unprecedented "oligocyclohexyl" molecule. The reaction process was analyzed by mass spectrometry with atmospheric pressure chemical ionization and high-performance liquid chromatography. From a crude product mixture, two different crystals with flake- and block-shapes could be grown and analyzed by X-ray crystallography, revealing their structures as HCB and HCC. While a geared arrangement of cyclohexyl substitutes was found in HCB, two isomeric structures were identified in HCC crystal with chair and twist-boat conformations of the central cyclohexane.