香料アセテートのスケーラブルなグリーンアプローチ

Scalable Green Approach Toward Fragrant Acetates.

• Eva Puchl'ová
• Peter Szolcsányi

抄録

エチレングリコールジアセテート(EGDA)の有利な特性は、様々なグリーンアプリケーションのためのグリセロールトリアセテート(GTA)の有用な代替品として修飾されます。私たちは、天然に存在する香りのある酢酸エステルの範囲を提供するEGDA中の構造的に多様なアルコールのアセチル化をリパーゼを介して検討しました。その結果、このような酵素系は、活性化された（ホモ）アリルアルコールと非活性化された第一級/第二級アルコールに対して高い反応性と選択性を示すことがわかった。この特徴を利用して、香ばしい()-hex-3-en-1-yl acetateを70%の収率で多量に合成することができた。さらに、リポザイム435/EGDAシステムは、(ヒドロキシアルキル)フェノールの化学的選択的アセチル化やキラルな第二級アルコールの速度論的分離にも適用可能であることがわかった。最後に、2種の異性アルコールの等モル混合物の競合実験において、その弁別力が実証された。これにより、1-ペンタノールと3-ペンタノールの等モル混合物から68%の収率で単離された1-ペンチルアセテートを実用的に合成することができました。

The advantageous properties of ethylene glycol diacetate (EGDA) qualify it as a useful substitute for glycerol triacetate (GTA) for various green applications. We scrutinised the lipase-mediated acetylation of structurally diverse alcohols in neat EGDA furnishing the range of naturally occurring fragrant acetates. We found that such enzymatic system exhibits high reactivity and selectivity towards activated (homo) allylic and non-activated primary/secondary alcohols. This feature was utilised in the scalable multigram synthesis of fragrant ()-hex-3-en-1-yl acetate in 70% yield. In addition, the Lipozyme 435/EGDA system was also found to be applicable for the chemo-selective acetylation of (hydroxyalkyl) phenols as well as for the kinetic resolution of chiral secondary alcohols. Lastly, its discrimination power was demonstrated in competitive experiments of equimolar mixtures of two isomeric alcohols. This enabled the practical synthesis of 1-pentyl acetate isolated as a single product in 68% yield from the equimolar mixture of 1-pentanol and 3-pentanol.