超原子価ヨウ素(III)試薬の合成応用における最近の進歩

Recent Progress in Synthetic Applications of Hypervalent Iodine(III) Reagents.

抄録

超原子価ヨウ素(III)化合物は、環境に優しい試薬や触媒として、現代の有機化学に広く応用されている。超原子価ヨウ素試薬は、合成上重要なハロゲン化、酸化、アミノ化、ヘテロ環化、および有機基質の様々な酸化的官能基化に一般的に使用されている。ヨードニウム塩は重要なアリール化試薬であり、ヨードニウムのイリドやイミドは優れたカルベンやニトリンの前駆体である。アジドベンジオドクスオール、トリフルオロメチルベンジオドクスオール、アルキニルベンジオドクスオール、アルケニルベンジオドクスオールなどの様々なベンジオドクスオールの誘導体は、遷移金属触媒の存在下、無金属条件下、あるいは光照射条件下で光触媒を用いた基転移試薬として広く応用されている。超原子価ヨウ素触媒系の開発と、キラルな超原子価ヨウ素化合物を用いた高エナンチオ選択的反応の発見は、超原子価ヨウ素化学の分野において特に重要な最近の成果である。多くの場合、超原子価ヨウ素によって促進される化学変換はユニークなものであり、他の一般的な非ヨウ素系試薬を用いても行うことはできない。本総説は、主に2016年から2024年の過去7～8年間に発表された文献を対象としている。

Hypervalent iodine(III) compounds have found wide application in modern organic chemistry as environmentally friendly reagents and catalysts. Hypervalent iodine reagents are commonly used in synthetically important halogenations, oxidations, aminations, heterocyclizations, and various oxidative functionalizations of organic substrates. Iodonium salts are important arylating reagents, while iodonium ylides and imides are excellent carbene and nitrene precursors. Various derivatives of benziodoxoles, such as azidobenziodoxoles, trifluoromethylbenziodoxoles, alkynylbenziodoxoles, and alkenylbenziodoxoles have found wide application as group transfer reagents in the presence of transition metal catalysts, under metal-free conditions, or using photocatalysts under photoirradiation conditions. Development of hypervalent iodine catalytic systems and discovery of highly enantioselective reactions using chiral hypervalent iodine compounds represent a particularly important recent achievement in the field of hypervalent iodine chemistry. Chemical transformations promoted by hypervalent iodine in many cases are unique and cannot be performed by using any other common, non-iodine-based reagent. This review covers literature published mainly in the last 7-8 years, between 2016 and 2024.